02論文研究背景                    

隨著柔性電子設(shè)備的蓬勃發(fā)展，探索開發(fā)高性能的柔性儲能系統(tǒng)愈發(fā)關(guān)鍵。其中，柔性鋰離子電池在柔性電子和可穿戴設(shè)備的實際應(yīng)用中已經(jīng)取得了重大進展，然而，有限鋰資源導(dǎo)致的高成本和不可控鋰枝晶形成導(dǎo)致的安全風(fēng)險對其進一步開發(fā)和應(yīng)用構(gòu)成了挑戰(zhàn)。因此，迫切需要開發(fā)具有高天然豐度、低成本和高安全性的替代電池系統(tǒng)。可充電鎂離子電池有望成為鋰基電池系統(tǒng)的可靠替代品，因為鎂資源豐富且成本低廉，理論比容量高，具有合適的還原電位，在電化學(xué)沉積/溶解過程中不會形成樹枝狀晶體，具有高操作安全性。然而關(guān)于鎂離子電池柔性電極材料的研究極少。近年來，靜電紡絲被認為是制造3D多孔膜的方便、具備成本效益和行業(yè)可行性的技術(shù)之一，越來越多的研究人員正專注于將電紡納米纖維基復(fù)合材料用作柔性電極。                    

03論文亮點/摘要                    

隨著柔性電子技術(shù)的發(fā)展，開發(fā)與之匹配的柔性供電系統(tǒng)勢在必行。鎂離子電池（MIB）作為一種有前途的下一代電池系統(tǒng)，顯示出作為柔性電子設(shè)備電源的巨大潛力。然而，柔性鎂離子電池的研究仍處于起步階段，探索新型可靠的柔性電極至關(guān)重要。本文通過靜電紡絲法結(jié)合原位熱還原工藝，制備了一種無粘結(jié)劑且柔性的自支撐電極，該電極由雙金屬Bi-Sn納米顆粒錨定在碳納米纖維（CNF@Bi-Sn）中構(gòu)成，并應(yīng)用于鎂離子電池。CNF@Bi-Sn同時集成了多級孔結(jié)構(gòu)碳納米纖維框架、均勻分散的納米級Bi-Sn顆粒以及增加的相/晶界等優(yōu)勢，這些特性有助于提高柔性電極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性并促進Mg²⁺的擴散動力學(xué)。CNF@Bi-Sn合金負極表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能，高的初始比容量738mAhg^?1，出色的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性，在40mAg^?1的電流密度下循環(huán)100次后仍保持150mAhg^?1的可逆容量。本工作通過定量動力學(xué)分析、非原位SEM、TEM和XRD等手段，揭示了循環(huán)過程中柔性電極材料的結(jié)構(gòu)演變以及基于可逆兩相合金化/脫合金化轉(zhuǎn)化反應(yīng)的鎂存儲機制。此外，還組裝了全電池，展示了其在實際應(yīng)用中的潛力。該研究為探索與開發(fā)具有高性能的柔性自支撐合金負極提供了新的思路。                    

04圖文解析                    

圖1： CNF@Bi-Sn的制備示意圖及其柔性展示。

一：Bi-Sn納米顆粒均勻錨定在碳納米纖維中作為鎂離子電池的柔性自支撐負極                    

靜電紡絲和原位熱還原的方法制備了一種負載雙金屬Bi-Sn納米粒子的柔性薄膜（CNF@Bi-Sn），其表現(xiàn)出良好的柔性，可以承受各種形變（彎曲、扭曲、折疊等）。在組裝電池過程中沒有使用集流體、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑等。通過SEM和TEM可以看出Bi-Sn納米顆粒均勻分布在碳納米纖維中。                    

圖2：展示了CNF@Bi-Sn的SEM圖像（a, b）；CNF@Bi-Sn的TEM圖像（c, d）；HAADF-STEM圖像及相應(yīng)的C、Bi和Sn元素分布圖（e-h）；CNF@Bi-Sn的HR-TEM圖像（i, j）以及CNF@Bi-Sn的選區(qū)電子衍射（SAED）圖像（k, l）。

二：CNF@Bi-Sn表現(xiàn)出較高的可逆容量、優(yōu)異的倍率性能和良好的循環(huán)穩(wěn)定性                    

CNF@Bi-Sn具有738mAhg^-1的高初始比容量，經(jīng)過不同倍率循環(huán)后，其放電比容量可恢復(fù)到214 mAhg^-1，證明了CNF@Bi-Sn電極有良好的倍率性能。并且在40mAg^-1的電流密度下100次循環(huán)后仍能保持150mAhg^-1的較高可逆容量。                    

圖3：展示了樣品的電化學(xué)儲鎂性能。（a）CNF@Bi-Sn在0.1mVs^?1掃描速率下的循環(huán)伏安曲線（CV曲線）；（b）CNF@Bi、CNF@Sn和CNF@Bi-Sn的倍率性能；（c）CNF@Bi-Sn在不同電流密度下的充放電曲線；CNF@Bi-Sn在40mAg^-1電流密度下循環(huán)100次的循環(huán)性能（d）及在100 mAg^-1電流密度下循環(huán)200次的循環(huán)性能（e）；（f）CNF@Bi、CNF@Sn和CNF@Bi-Sn的奈奎斯特圖（插圖為其對應(yīng)的等效電路模型）；（g）CNF@Bi-Sn電極在不同掃描速率下的CV曲線；（h）不同掃描速率下電容控制容量和擴散控制容量的貢獻比例。                    

三：通過非原位表征揭示了鎂化/去鎂化過程中的結(jié)構(gòu)演變和儲鎂機制                    

通過非原位SEM、TEM和XRD等表征方法對CNF@Bi-Sn在鎂化/去鎂化過程中的形貌和結(jié)構(gòu)演變進行了研究。TEM證明了CNF@Bi-Sn電極在充分放電（嵌鎂）和充電（脫鎂）后，Bi-Sn納米顆粒仍然被很好地包裹并均勻地分散在碳納米纖維中，這有效緩解了它們在合金化過程中體積變化并防止了活性材料的損失。EDS結(jié)果表明，在放電狀態(tài)Bi、Sn和Mg元素在碳基質(zhì)中均勻分布，非原位XRD也證實了CNF@Bi-Sn電極的儲鎂機理是基于可逆的兩相合金化/去合金化轉(zhuǎn)變反應(yīng)。                    

圖4：展示了CNF@Bi-Sn在充分放電狀態(tài)下循環(huán)20次后的SEM圖像（a）、TEM圖像（b,c）、HAADF-STEM圖像及相應(yīng)的Bi、Sn和Mg元素分布圖（d）、HR-TEM圖像（e）、XRD圖譜（f），以及CNF@Bi-Sn電極在充放電狀態(tài)下結(jié)構(gòu)演變的示意圖（g）。                    

05本文所用設(shè)備                    

劉波老師課題組在實驗中所用微型助力管式爐由科冪儀器提供，論文中也特別提到安徽科冪儀器有限公司，在此非常感謝老師對科冪儀器的選擇和認可。